硅橡胶自粘带有机硅改性材料
有机硅改性丙烯酸酯
2006年有机硅改性丙烯酸酯的研究依然活
跃, 大部分是基础研究。有机硅改性剂原料以含
烯基的硅烷为主, 如乙烯基三甲氧基硅烷[ 243 ] 、
乙烯基三乙氧基硅烷[ 244 - 245 ]γ - 甲基丙烯酰氧基
丙基三甲氧基硅烷[ 246 - 247 ] , 也有羟基硅
油[ 248 - 249 ] 、含氢硅油[ 250 - 251 ] 。改性方法绝大部
分是接枝共聚法; 反应机理以自由基聚合为主,
也有硅氢加成反应; 聚合方法以乳液聚合为主,
也有溶液聚合[ 252 ] 。乳液聚合又分为种子乳液聚
合法[ 253 - 271 ]和逐步滴加法[ 272 - 276 ] 。用途主要是
用作羊毛(绒) 织物的抗起毛起球整理剂[ 277 ] 、
经纱上浆剂[ 278 ] 、外墙涂料[ 279 - 280 ] 、防污涂
料[ 272 ] 、内墙涂料[ 281 ] 、膨胀型防火涂料[ 282 ] 、服
装面料粘合剂[ 283 ] 、固砂剂[ 284 ]以及水性聚氨酯
织物涂层胶的改性剂[ 285 ] 。
有机硅还用于苯丙乳液[ 286 - 287 ] 、环氧- 苯丙
复合水分散液[ 288 - 290 ] 、聚氨酯脲- 丙烯酸酯复合
水分散液[ 291 ]的改性, 制备有机硅- 丙烯酸酯-
环氧树脂杂化材料[ 292 ] 。
宋建华等人将高反应活性的五配位硅钾化合
物与对苄氯苯乙烯反应, 制得苯乙烯基四配位
硅; 然后, 与苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸
共聚, 制成了硅改性苯丙乳液[ 293 ] 。
21612 有机硅改性聚氨酯
有机硅改性聚氨酯的研究也非常活跃, 改性
方法有共聚改性[ 294 - 305 ] , 也可以是共混改
性[ 306 - 307 ] ; 有机硅改性剂主要有硅烷(如KH -
550、KH - 560) 或聚硅氧烷(如羟基硅油、氨
基硅油) 。改性产品主要用作胶粘剂、涂料、环
氧树脂增韧剂[ 308 ] 、织物涂层剂[ 309 ] 。
安方发现, 对于由聚环氧丙烷基聚氨酯预聚
体与双羟基聚硅氧烷反应制成的聚硅氧烷/聚氨
酯薄膜, 交联度低以及硬段中氢键分布少时, 聚
硅氧烷软段含量大, 气体渗透性也大[ 310 ] 。
21613 其它有机硅改性材料
具有防水防油功能的氟烷基改性硅油及其乳
液成为近年来的热点之一, 主要用作织物整理剂
和润滑油[ 311 - 315 ] 。朱淮军等人以甲基二氯硅烷、
甲醇和3, 3, 3 - 三氟丙烯为主要原料, 制得3, 3,
3 - 三氟丙基甲基二甲氧基硅烷和3, 3, 3 - 三氟
丙基甲基环三硅氧烷[ 316 - 317 ] 。熊竹君等人以3,
3, 3 - 三氟丙烯和三氯硅烷为原料, 合成了三氟
丙基三氯硅烷, 收率可达85%[ 318 ] 。王春华发
现, 补强剂的种类对氟硅橡胶与各类金属的粘接
强度有一定的影响; 而生胶的摩尔质量和加工助
剂的用量只对硫化胶的力学性能有影响[ 319 ] 。班
文彬等人通过硅氢加成反应将烯丙基聚氧乙烯聚
氧丙烯醚、氟化丙烯酸烷基酯接枝到甲基含氢硅
油侧链, 合成了一系列水性氟硅聚合物[ 320 ] 。
张军科等人发现, 当加水量为完全水解量的
60%以下时, 能合成出贮存性稳定且适合于改性
的有机硅低聚体[ 321 ] 。杨锐等人以甲基三乙氧基
硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷
为原料制得的含乙氧基的有机硅低聚体, 剪切强
度可达2192MPa[ 322 ] 。
有机硅还可用于环氧树脂[ 323 - 326 ] 、酚醛环氧
树脂[ 327 ] 、三聚氰胺甲醛树脂[ 328 - 329 ] 、聚苯乙烯
乳液[ 330 - 332 ] 、乳化沥青[ 333 ] 、淀粉/ SBR 复合材
料[ 334 ]的改性, 改性树脂主要用于配制耐高温涂
料、高温防腐涂层、耐热胶粘剂[ 335 ] 、自交联型
水分散涂料等。
张广艳等人在有机硅改性酚醛树脂中加入
α - 羟基- 2 - 萘甲酸, 使树脂的固化温度下降,
粘接性能和耐热性能提高, 且具有一定的贮存
期[ 336 ] 。
刘刚等人以含乙烯基苯基的环硅氧烷为交联
剂, 与过氧化二异丙苯(DCP) 一起加入到聚丙
烯( PP) 中, 使PP具有一定的交联度[ 337 ] 。尹
燕改进了10 kV硅烷交联聚乙烯( PE) 电缆的
第3期张爱霞等. 2006年国内有机硅进展· 159 ·
生产工艺[ 338 ] 。
贺传兰等人发现, 苯乙烯/丁二烯共聚物
( SBS) 的引入可提高硅橡胶海绵的硬度和拉伸
强度, 并在一定程度上改变泡孔的形态和结构,
其压缩性能有所下降[ 339 ] 。周卫平等人用有机硅
对SBS/SIS嵌段共聚物进行改性, 以提高其耐
热、耐老化性能[ 340 ] 。武卫莉等人发现, 硅橡胶
/顺丁橡胶/乙丙橡胶的质量比为20 /30 /50 时,
共混物的拉伸强度、扯断伸长率和热老化性能最
好; 且硫磺/DCP的比例为215 /215时, 共混胶
的性能最优[ 341 ] 。肖炜等人探讨了纳米SiO2 对有
机硅/聚苯硫醚复合材料相区大小及性能的影
响[ 342 ] 。
各种硅橡胶复合膜的研究也很多, 如聚二甲
基硅氧烷/聚丙烯腈复合膜[ 343 ] 、聚酰亚胺硅氧
烷/聚酰亚胺两面异性复合膜[ 344 ] 、具有六氟异
丙醇官能团的聚硅氧烷气敏膜材料[ 345 ] 、有机硅
改性溶胶- 凝胶二氧化硅减反膜[ 346 ]以及用于生
化分析的微混合器[ 347 ] 的制备, 在处理苯酚废
水[ 348 ] 、生活污水[ 349 ] 、气体传感器样气的除
湿[ 350 ] 、苹果原汁发酵[ 351 ]中的应用, 对其吸附
和渗透蒸发行为[ 351 ] 、富氧性能[ 353 - 354 ]的研究。
陆馨等人制备出微米级聚苯乙烯/聚硅氧烷
核壳微球, 并作为光散射剂添加到聚甲基丙烯酸
甲酯树脂中, 制备出性能良好的光散射材
料[ 355 ] 。