添加特定结构的有机过氧化物配制也可以抑制加成型混炼硅橡胶制品内产生气泡,并 防止厚制品深部或包覆电线时芯线附近硫化不完全的现象。有机过氧化物应选用半衰期为 lmin (80 C〜200 C下)的品种,最好是过氧化二 (邻二甲基苯甲酰)、过氧化二 (间二甲基 苯甲酰)、过氧化二(对二甲基苯甲酰)等甲基取代的苯甲酰过氧化物;用量为100份生胶中 加0.1〜5份。 [例]100份甲基乙烯基硅橡胶生胶[(CH3)2SiO链节摩尔分数为&9.6%, (CHf=CH)(CH3)SiO链节摩尔分数为0.4%,(CHfCH) (CH3)2Si01/2链节封端,平均 聚合度约5 000]中,加人9份黏运动度为60 mmVs的羟基硅油,40份比表面积为 200 m2/g的气相法白炭黑,在捏合机中混炼及热处理,配成胶料;100份胶料中,加入 0.45份结构如式(39)、运动黏度25 mmVs的甲基含氢硅油,0. 002 5份乙炔基环己醇, 0. 8份过氧化二(间二甲基苯甲酰)质量分数为50%的过氧化物硅油育,氧铂酸/二乙烯基 四甲基二硅氧烷配合物按铂的质量分数为1.5X10_7加人,在双辊炼胶机上混合,配成加 成型挤出成形混炼硅橡胶15。将混炼硅橡胶15用挤出机挤出成形,再连续进人350 t:的 热风硫化炉中硫化成截面积为2 cm2的棱柱状硅橡胶胶条。然后,用小刀将硫化胶条切 断,用显微镜观察内部有无气泡存在;并测硅橡胶胶条表面与内部的硬度,计算硬度差。 另外,将混炼硅橡胶15与直径1. 0 mm(20根/0.18 mm)的芯线用挤出机挤出成形,制成硅 橡胶层厚度为0. 5 mm的硅橡胶电线,再连续进人400 °C的热风硫化炉中硫化18 s, 200 °C 烘箱中处理lh;将硅橡胶电线用刀剥开,观察芯线附近硅橡胶的硫化状态,结果列于表 6—59。由6—59看出,硅橡胶胶条没有气泡产生,表面与内部的硬度无差别;硅橡胶电线 芯线附近硫化完全,芯线表面无残留的硅橡胶。为比较,上述配方中不加过氧化物硅油裔 状物,其他相同,配成混炼硅橡胶16;不加氧铂酸/二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物,其 他相同,配成混炼硅橡胶17,进行性能评价,结果列于表6—59。

表 6—59 |
有机过氧化物对加成型挤出成形混炼硅橡胶性能的影响 |
|
混炼硅橡胶编号 —— |
有无气泡 |
硅橡胶胶条
表里硬度差 |
一硅橡胶电线芯线附近硫化状况 |
15 |
无 |
0 |
|
良好 |
16 |
无 |
-5 |
|
不好 |
17 |
有 |
-1 |
|
良好 | |