添加氢氧化钙 混炼硅橡胶中添加氢氧化钙粉作硫化剂分解产物的清除剂,可以抑制制品表面喷霜, 不需二次硫化。所用氢氧化钙粉经甲基环硅氧烷表面处理,水的质量分数为0.75%〜 1.1%;用量为100份生胶中加0.1~0.5份。 [例]100份甲基乙烯基硅橡胶生胶[(CH3)2SiO链节摩尔分数为99.8%, (CHr=CH)(CH3)SiO链节摩尔分数为0.2%, (CH3)3SiOV2链节封端,平均聚合度约 5 000]中,加人50份表面经硅烷疏水处理的气相法白炭黑,3份低黏度羟基硅油,在捏 合机中混炼及热处理,配成胶料;100份胶料中加人0. 5份硬脂酸锌、0. 1份氢氧化钙、 0.3份双二五,在双辊机上混合,配成不需二次硫化的混炼硅橡胶。将混炼硅橡胶在170 "C下热压硫化10 min,制成厚2 mm、宽10 mm、长10 mm的试片。将试片浸入90 °C热水中10 min,观察试片表面是否粘附污染物,结果显示未粘附污染物;在95°c热水中浸2h, 表面也未粘附污染物。如果配方中不加氢氧化韩,试片需在200 *C条件下二次硫化4 h后, 浸人热水中无污染物。 6.6.3添加含氧硅油 含氢硅油与甲基乙烯基硅橡胶生胶、补强填料在混炼时经过热处理后,所配制的混炼 硅橡胶一次硫化后的物理性能与二次硫化后的物理性能差别较小,不需二次硫化。甲基含 氢硅油应使用聚合度为2〜100、分子中不含羟基或烷氧基、((:1^)3没01/2链节封端的聚甲 基氧硅氧烷,100份生胶中加0.5〜5份。用量少于0.5份,达不到不需二次硫化的目的, 大于5份,则硫化时易与金属模具粘连。甲基乙嫌基硅橡胶生胶与白炭黑及甲基含氢硅油 的热处理温度应在1001以上,最好为160 X:〜300 *0;热处理时间0.5〜3 h。为促进白炭 黑表面的Si—OH基与Si—H基的反应,在热处理时可添加碳酸铵、硅氮烷、铝酸钠等碱 性催化剂;为改进胶料的加工性,可添加低摩尔质量的羟基硅油,但为了减少一次硫化与 二次硫化之间的物性差别,应在热处理后加入。 [例]100份甲基乙烯基硅橡胶生胶[(CH3)2SiO链节摩尔分数为99.8%, (CH严CH)(CH3)SiO链节摩尔分数为0.2%,(CH2=CH) (CHASiOj/;^节封端,聚合 度约5 000]中,加人4份聚合度约40的甲基含氢硅油,40份沉淀法白炭黑(Niponsil LP,日本力株式会社),在捏合机中,按表6_61工艺进行混炼热处理,制成胶料; 然后,100份胶料中加0.7份双二五,在双棍机上混合,配成混炼硅橡胶。在160 C条件 下一次硫化lOmin,再于200 C烘箱中二次硫化4 h,测试物理性能,结果列于表6 —62。 为比较,改变配制工艺或不进行热处理、或含氢硅油在生胶与白炭黑热混后加入、或生胶 与白炭黑热处理后加入4份含氢硅油及0.5份氢氧化钙,配成混炼硅橡胶26〜28,同样条 件硫化及测试性能,结果并列于表6—62。
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表6—62含氩硅油对灌炼硅橡胶性能的影响 |
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混炼硅橡胶编号 |
23 |
24 |
25 |
26 |
27 |
28 |
热处理条件
时间/h |
2 |
1 |
1 |
• |
2 |
2 |
温度/t |
150 |
150 |
100 |
|
150 |
150 |
一次硫化后性能 邵尔A硬度/度 |
57 |
55 |
53 |
55 |
55 |
54 |
拉伸强度/MPa |
7.2 |
7.3 |
6.9 |
7. 1 |
6.2 |
5.8 |
伸长串/% |
310 |
380 |
380 |
430 |
400 |
370 |
回殚性/% |
75 |
74 |
75 |
70 |
75 |
73 |
压缩永久变形(150*0, 22h) /% 5.5 |
6.3 |
8.8 |
15.0 |
16.3 |
18.5 |
外观 |
透明至半透明 |
透明至半透明 |
逋明至半透明 |
透明至半进明 |
透明至半透明 |
白色 |
二次硫化后性能 那尔A硬度/度 |
57 |
56 |
54 |
58 |
59 |
59 |
拉伸强度/MPa |
6.8 |
7.0 |
7.5 |
6.3 |
5.9 |
5.5 |
伸长率/% |
300 |
350 |
390 |
360 |
350 |
320 |
回掸性% |
74 |
76 |
75 |
67 |
73 |
71 |
压缩永久变形/% |
2.6 |
3.8 |
4.3 |
6.5 |
7.5 |
8.8 |
外观 |
半透明 |
半透明 |
半透明 |
稍变黄 |
半透明 |
白色 | |